Джессика родилась в 1982 году и выросла на ферме возле Ross-on-Wye, в Великобритании.

С 13-летнего возраста она мечтала стать актрисой. Поэтому она поступила на Факультет Творческих Искусств в Университет Западной Англии в Бристоле, где изучала актёрское мастерство и культурное наследие. Но затем Рейн сделала годовой разрыв в учёбе и преподавала английский язык в качестве второго языка в Тайланде.

По возвращении в Англию она поступила в Королевскую Академию Драматического Искусства, которую окончила в 2008 году.

В течение следующих нескольких лет она проявила себя как многообещающая театральная актриса, появившись в театре "Молодая Виктория" ("Young Vic") в главной роли Jacobean в трагедии "Подмена" ("The Changeling"), в Национальном театре в спектакле "Ракета на Луну" ("Rocket to the Moon") и "Призраки" ("Ghosts") и победила в конкурсе от таблоида "Manchester Evening News", получив награду как лучшая актриса второго плана в ремейке "Punk Rock".

В начале 2012 года она стала известна для гораздо более широкой аудитории за ведущую роль в ностальгическом телевизионном сериале "Вызовите акушерку" ("Call the Midwife").